La chiesa della SS. Annunziata, popolarmente detta di S. Rocco, perché in essa è eretta la confraternita istituita sotto la protezione del santo, fu costruita a partire dal 1699 per iniziativa delle suore del Monastero delle Agostiniane. Essa è divisa in due parti: la “chiesa interiore” per le monache, e la “chiesa esteriore” per i fedeli; infatti, due grate, ai lati dell’altare maggiore, permettevano alle monache di clausura di seguire, non viste, i riti religiosi. La SS. Annunziata è uno dei più pregevoli monumenti sacri di Valenza, con la facciata costruita secondo le linee di un bel barocco piemontese, e un campanile alto venticinque metri di notevole effetto scenografico per la scalinata a spirale al suo interno, composta di gradini in pietra, direttamente infissi nel muro. L’interno è a croce greca e una volta a cupola si innalza per diciotto metri al centro dell’edificio nel quale risalta l’altare maggiore in marmo, dedicato alla Vergine Annunziata, e due altari laterali in stucco rispettivamente dedicati a San Giuseppe, con la statua di San Rocco, e a San Camillo, con la statua del contitolare San Sebastiano.
La chiesa possiede un organo settecentesco, ingrandito nell’Ottocento, e conserva alcune tele secentesche di pregio, in particolare quella raffigurante il compatrono San Sebastiano, quella di San Carlo Borromeo e un’ultima, gravemente danneggiata, che rappresenta San Carlo e Sant’Agostino.
A fianco del coro, dal corridoio che corre lungo via Cavour, attraverso una griglia si scende nella cripta della chiesa adibita a sepolcro delle monache. Un ambiente molto suggestivo, che ricorda in piccolo le antiche catacombe. Lo spazio è organizzato secondo una grande cripta centrale e due vani minori a essa collegati. La volta di tutti gli ambienti è a vela in mattoni a vista. Le cellette di sepoltura, del XVIII secolo, contengono tutte uno scalino, poiché le monache venivano sepolte sedute su di esso. In segno di umiltà e in ossequio alle regole dell’Ordine, le tombe non portano alcun nome, ma solo le iniziali precedute dalla lettera “S”, cioè “Suor”; non vi sono date di nascita, ma solo la data della morte, perché è questa la data che indica l’entrata nell’eternità, quindi la vera “natività”.
Durante l’epoca napoleonica il convento venne soppresso, nel 1802, e la chiesa fu affidata alla Confraternita di S. Rocco fino al 1835, quando passò ai Camillini, che la tennero fino al 1866; da quella data la chiesa venne affidata nuovamente alla Confraternita di S. Rocco, che la detiene tuttora.